今天要讲的是一个意料之中的故事。
2007年的时候,Science 上发表的一篇关于贻贝仿生聚多巴胺的论文火了。十年间,关于聚多巴胺的论文呈现出井喷的趋势,从环境领域到能源领域,再到生物医学领域,到处都可以看到聚多巴胺的身影。研究者们都伸出大拇指,“这玩意儿,好用!”
过了一段时间,大家开始把目光转移到了多巴胺的类似物上,比如多巴、去甲肾上腺素等等上。不过许多类似物的价格都合成复杂、价格非常昂贵。
又过了一段时间,有课题组发现邻苯二酚与多胺也可以进行类似的沉积过程。此外,研究者们发现许多天然多酚在适合的条件下也可以通过“氧化聚合”过程沉积在基材表面。至此,多酚及类多酚物质表面涂层的大家族算是齐了。
接下来的目标就是如何加速及调控这一过程。由于多酚的“氧化-聚合-沉积”过程中自由基起到了重要作用,因此,凡是能够提供自由基的过程均可用于加速沉积。以聚多巴胺沉积为例,加入氧化剂、施加氧气氛围、微波、施加电场等都可以加速聚多巴胺的沉积过程。
其中,最具代表性的是由德国卡尔斯鲁厄理工学院的Pavel A. Levkin教授课题组发展的一种利用紫外光控制多巴胺沉积技术。最近,他们进一步将这一技术发展至多酚涂层的形成过程之中,相关论文发表于Adv. Funct. Mater.上。
紫外光诱导多酚沉积。图片来源:Adv. Funct. Mater.
从植物中提取的多酚组分包括单宁酸、焦棓酸、咖啡酸、没食子酸等。在酸性或中性的条件下,这些多酚物质较难或较慢发生氧化,而在紫外光的作用下则会产生大量的活性自由基,从而使可控沉积成为可能。通过加入能够捕获自由基的DMSO或者通过通氮除氧的方式均会降低体系的氧化速率,从侧面表明了氧气参与和自由基的形成对该过程的重要性。而氧化聚合的结构则通过电喷雾离子质谱加以表征。
不同环境下紫外光引发多酚聚合。图片来源:Adv. Funct. Mater.
在紫外光的作用下,多酚涂层不仅能够通过光掩版形成不同的图案阵列,此外,多酚的金属离子螯合性可以将具有杀菌功能的Ag+复合在涂层中。此外,通过梯度改变光照时间可以制备出梯度的沉积表面。
图案化与梯度沉积表面的制备。图片来源:Adv. Funct. Mater.
天然多酚涂层的潜力正在逐渐被发掘,而紫外光可控沉积技术则为其图案化提供了技术支持。这篇论文的研究结果并无意外,只是之前研究的拓展和延伸,但它提供的方法却可以成为未来研究的借鉴。
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UV-Triggered Polymerization, Deposition, and Patterning of Plant Phenolic Compounds
Adv. Funct. Mater., 2017, DOI: 10.1002/adfm.201700127
(本文由YHC供稿)
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