“面具效应”实现硫化与氧化联姻

硫化与氧化如同磁铁的两极，长久以来一直无法共存,究其原因一方面是由于巯基极易发生氧化自偶联生成过硫副产物，另一方面生成的硫醚又会在氧化条件下进一步过氧化变为亚砜、砜。

华东师范大学姜雪峰课题组在硫化学领域不断推陈出新，最近运用芳基硫代硫酸盐在铜的催化作用下，成功地与硼酸发生Chan-Lam反应，实现了硫化物的直接氧化偶联。运用“面具效应”，突破了硫化转化中氧化兼容性问题。作者将作为“面具”的SO₃^-引入到裸露的巯基上，运用SO₃^-对硫原子上的孤对电子产生的吸电作用，弱化硫对金属催化剂的毒化作用；同时，SO₃^-拥有的大位阻巧妙地遮挡了硫的电子轨道，避免了自偶联；再者，SO₃^-的电子共振效应可以用来调节硫原子上的电子流向。这一概念形成了别具特色的无臭绿色硫化试剂，为过渡金属催化的硫化学带来了新特性。除此之外，作者还发现了CO₂气体氛围在该转化中的特殊作用，即可以用来稳定底物芳基硫代硫酸盐。

通过该策略，他们构建了种类繁多且结构新颖的芳基硫醚库，具有广阔的应用前景。通过将硫代硫酸钠或者硼酸脂“预装”到药物分子上，实现了对药物分子的高效后期硫化修饰，形成含硫类药物分子库。同时，这一方法也为构建非对称苯并噻吩类（DBT）光电材料分子提供了高效的合成途径，通过对反应产物进一步的氧化环合，高效获得各类取代的非对称苯并噻吩类（DBT）材料分子。

这一研究成果发表于《Chemical Communications》上。

http://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2014/cc/c5cc03038b#!divAbstract