由于黄金延展性极好,自古就有工艺将其制成极薄的“金箔”,厚度甚至可以达到仅仅数百纳米,主要用于建筑、装饰、工艺品等等,甚至连食品、美容化妆品中都能看到它的身影。
金箔蛋糕与金箔面膜,图片来自网络
且不论金箔蛋糕口感如何、会不会导致重金属中毒,抛开人为赋予的“土豪”光环,黄金本质上是一种性能优异的材料,在电子产业、现代通讯、航天航空等领域都有着重要的应用。回到本文的标题,金箔和顶级学术期刊Science 之间,这次又会有怎样的联系呢?
近几年,以可穿戴设备为代表的柔性电子技术进步迅速,或许会成为下一代电子设备的发展方向。科学家尝试使用诸如碳纳米管、石墨烯、导电聚合物等多种类型材料作为柔性电子设备的基底,超薄金属膜也是其中很有希望的一类。金属在超薄膜状态下,具有很好的透光度、柔性以及导电性能,不过现在的制备手段主要是真空沉积或者溅射,成本高昂不说,得到的还大多是多晶结构的产品,而多晶电子材料晶界处发生的电子-空穴复合,极大地限制了其性能。现阶段,还需要开发简单、低成本的方法来生产具有高度有序结构的材料,用做半导体、光学材料外延生长的惰性衬底,以促进柔性电子设备的进一步发展。
近日,美国密苏里科技大学Jay A. Switzer等人在Science 上发表文章,以单晶硅为模板,通过外延剥离法制备了适用于柔性电子器件的单晶金箔(Au(111))。这种方法简单且廉价,单晶硅模板可重复利用,所得的透明单晶金箔厚度仅28 nm,具有芯片级尺寸,薄层电阻低至7 Ω/sq,且经过4000次反复弯曲循环后,该金箔的电阻只增加了4%。
从单晶硅表面剥离的金箔。图片来源:Science
研究人员以单晶硅为模板,在其表面上利用电化学外延生长制备单晶金箔,随后在光照下通过光电化学氧化金箔下的硅层,来实现SiOx牺牲层的横向生长。再用HF处理,溶解掉SiOx牺牲层,金箔就可以被剥离下来。由于单晶硅模板每次只损耗几个纳米的厚度,因此理论上讲,一块模板可以重复使用上千次不成问题(下图)。
单晶金箔的外延剥离示意图。图片来源:Science
电化学氧化前后单晶金箔TEM图片。图片来源:Science
随后,研究者在金箔上旋涂制备了基于三(联吡啶)钌(II)的有机发光二极管(OLED)。这种钌配合物在激发波长455 nm表现出较强的光致发光,呈现明亮的红橙色(660 nm)。从下图可见,这种单晶金箔的柔性和透光度都比较理想。
基于单晶金箔的柔性OLED。图片来源:Science
为了研究金箔的单晶性质,研究者分别在多晶衬底(不锈钢)和金箔表面电沉积一层无机半导体Cu2O,制备了无机二极管。以金箔为衬底的器件表现出二极管品质因子n 为1.6(理想二极管的品质因子n 为1.0),而对应的多晶衬底的二极管品质因子n 为3.1。
以单晶金箔为衬底二极管性能测试。图片来源:Science
另外,在单晶金箔上电沉积的氧化锌纳米线也显示出良好的柔韧性,该纳米线能够经受500次的弯曲循环而无性能衰减。这与单晶金箔的柔性以及氧化锌的纳米线形貌直接相关。
Switzer教授称,该发现是一个“幸福的意外”,他们在摸索一种廉价的单晶制备方法时,偶然发现了这一过程。
Jay A. Switzer教授。图片来源:Missouri University of Science and Technology
随着柔性电子器件的迅速发展,越来越多的研究团队正在致力于电子器件结构和材料方面的探索。器件可以随意的弯曲、折叠、扭曲等,给生活生产带来极大的方便。在可预见的未来,手机可以像手表一样戴在手腕上,可穿戴设备可以更方便地用于监测人体的健康状况,如此等等,请让我们一起拭目以待。
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Epitaxial lift-off of electrodeposited single-crystal gold foils for flexible electronics
Science, 2017, 355, 1203-1206, DOI: 10.1126/science.aam5830
(本文由小希供稿)