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一层金箔,一篇Science

由于黄金延展性极好,自古就有工艺将其制成极薄的“金箔”,厚度甚至可以达到仅仅数百纳米,主要用于建筑、装饰、工艺品等等,甚至连食品、美容化妆品中都能看到它的身影。

金箔蛋糕与金箔面膜,图片来自网络


且不论金箔蛋糕口感如何、会不会导致重金属中毒,抛开人为赋予的“土豪”光环,黄金本质上是一种性能优异的材料,在电子产业、现代通讯、航天航空等领域都有着重要的应用。回到本文的标题,金箔和顶级学术期刊Science 之间,这次又会有怎样的联系呢?


近几年,以可穿戴设备为代表的柔性电子技术进步迅速,或许会成为下一代电子设备的发展方向。科学家尝试使用诸如碳纳米管、石墨烯、导电聚合物等多种类型材料作为柔性电子设备的基底,超薄金属膜也是其中很有希望的一类。金属在超薄膜状态下,具有很好的透光度、柔性以及导电性能,不过现在的制备手段主要是真空沉积或者溅射,成本高昂不说,得到的还大多是多晶结构的产品,而多晶电子材料晶界处发生的电子-空穴复合,极大地限制了其性能。现阶段,还需要开发简单、低成本的方法来生产具有高度有序结构的材料,用做半导体、光学材料外延生长的惰性衬底,以促进柔性电子设备的进一步发展。


近日,美国密苏里科技大学Jay A. Switzer等人在Science 上发表文章,以单晶硅为模板通过外延剥离法制备了适用于柔性电子器件的单晶金箔(Au(111))。这种方法简单且廉价,单晶硅模板可重复利用,所得的透明单晶金箔厚度仅28 nm,具有芯片级尺寸,薄层电阻低至7 Ω/sq,且经过4000次反复弯曲循环后,该金箔的电阻只增加了4%。

从单晶硅表面剥离的金箔。图片来源:Science


研究人员以单晶硅为模板,在其表面上利用电化学外延生长制备单晶金箔,随后在光照下通过光电化学氧化金箔下的硅层,来实现SiOx牺牲层的横向生长。再用HF处理,溶解掉SiOx牺牲层,金箔就可以被剥离下来。由于单晶硅模板每次只损耗几个纳米的厚度,因此理论上讲,一块模板可以重复使用上千次不成问题(下图)。

单晶金箔的外延剥离示意图。图片来源:Science


电化学氧化前后单晶金箔TEM图片。图片来源:Science


随后,研究者在金箔上旋涂制备了基于三(联吡啶)钌(II)的有机发光二极管(OLED)。这种钌配合物在激发波长455 nm表现出较强的光致发光,呈现明亮的红橙色(660 nm)。从下图可见,这种单晶金箔的柔性和透光度都比较理想。

基于单晶金箔的柔性OLED。图片来源:Science


为了研究金箔的单晶性质,研究者分别在多晶衬底(不锈钢)和金箔表面电沉积一层无机半导体Cu2O,制备了无机二极管。以金箔为衬底的器件表现出二极管品质因子n 为1.6(理想二极管的品质因子n 为1.0),而对应的多晶衬底的二极管品质因子n 为3.1。

以单晶金箔为衬底二极管性能测试。图片来源:Science


另外,在单晶金箔上电沉积的氧化锌纳米线也显示出良好的柔韧性,该纳米线能够经受500次的弯曲循环而无性能衰减。这与单晶金箔的柔性以及氧化锌的纳米线形貌直接相关。


Switzer教授称,该发现是一个“幸福的意外”,他们在摸索一种廉价的单晶制备方法时,偶然发现了这一过程。

Jay A. Switzer教授。图片来源:Missouri University of Science and Technology


随着柔性电子器件的迅速发展,越来越多的研究团队正在致力于电子器件结构和材料方面的探索。器件可以随意的弯曲、折叠、扭曲等,给生活生产带来极大的方便。在可预见的未来,手机可以像手表一样戴在手腕上,可穿戴设备可以更方便地用于监测人体的健康状况,如此等等,请让我们一起拭目以待。


原文(扫描或长按二维码,识别后直达原文页面,或点此查看原文):

Epitaxial lift-off of electrodeposited single-crystal gold foils for flexible electronics

Science, 2017, 355, 1203-1206, DOI: 10.1126/science.aam5830


(本文由小希供稿)


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