当前位置 : X-MOL首页行业资讯 › 高价钴催化C−H/N−H键官能化合成氨基异喹啉

高价钴催化C−H/N−H键官能化合成氨基异喹啉

氨基异喹啉作为一类重要的杂环结构片段,频繁出现在各类药物分子和活性分子的结构中,是保障其产生特有的生物学活性不可或缺的结构基础。传统的异喹啉及其衍生物的合成方法有Pomeranz-Fritsch、Bischler-Napieralski 以及 Pictet-Gams 等反应,总的来说合成方法较杂且适用性窄。因此,近年来利用过渡金属催化C−H键功能化的策略发展了多种高效的氨基异喹啉合成方法。然而主要依赖于贵重过渡金属催化剂的使用。例如,Rh和Ru催化芳基脒与炔的氧化环合反应高效合成氨基异喹啉衍生物。但是,该类方法都需要加入当量的Cu(OAc)2作为外源氧化剂而参与氧化还原过程,并且局限于与内炔的环合反应,产物结构较为单一。


近日,江南大学药学院李杰研究小组选择了以廉价而高效的高价态钴作为催化剂,以芳基脒和重氮化合物作为反应物,通过C−H/N−H键的活化,快速合成了多取代的氨基异喹啉类衍生物。当与2-diazo-1,3-diphenylpropane-1,3-dione反应时,环合之后进一步发生了脱苯甲酰基过程。


通过对该反应的机理研究,推测该催化反应经过不可逆的C−H键活化过程而形成一个五元环的过渡态,并与重氮化合物配位结合,脱去一分子氮气,接着进行插入反应,最后分子内亲核加成和β-消除生成氨基异喹啉衍生物。


该方法实现了高效合成氨基异喹啉衍生物,反应条件温和,所得异喹啉衍生物取代基种类众多,表明该方法具有普遍性。而且该方法既不需外源氧化剂的参与,又只产生N2和H2O作为副产物,符合经济、绿色化学的概念。


该研究工作得到江南大学启动基金的资助,成果发表在Organic Letters


该论文作者为:Jie Li, Mengyao Tang, Lei Zang, Xiaolei Zhang, Zhao Zhang, Lutz Ackermann

http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.6b01199

Amidines for Versatile Cobalt(III)-Catalyzed Synthesis of Isoquinolines through C–H Functionalization with Diazo Compounds

Org. Lett., 2016, 18, 2742-2745, DOI: 10.1021/acs.orglett.6b01199


X-MOL催化领域学术讨论QQ群(210645329

X-MOL有机领域学术讨论QQ群(450043083


如果篇首注明了授权来源,任何转载需获得来源方的许可!如果篇首未特别注明出处,本文版权属于 X-MOLx-mol.com ), 未经许可,谢绝转载!

阿拉丁
1111购书享好礼-信息流
动物学生物学
心理学Q1期刊
编辑润色服务全线九折优惠
系统生物学合成生物学
英语语言编辑 翻译加编辑
专注于基础生命科学与临床研究的交叉领域
遥感数据采集
数字地球
开学添书香,满额有好礼
加速出版服务
传播分子、细胞和发育生物学领域的重大发现
环境管理资源效率浪费最小化
先进材料生物材料
聚焦分子细胞和生物体生物学
“转化老年科学”.正在征稿
化学工程
wiley你是哪种学术人格
细胞生物学
100+材料学期刊
人工智能新刊
图书出版流程
征集眼内治疗给药新技术
英语语言编辑服务
快速找到合适的投稿机会
动态系统的数学与计算机建模
热点论文一站获取
定位全球科研英才
中国图象图形学学会合作刊
东北石油大学合作期刊
动物源性食品遗传学与育种
专业英语编辑服务
中科院
多伦多
上海纽约
加州大学
加州大学
上海交大
谢作伟
东北师范
北京大学
新加坡
ACS材料视界
down
wechat
bug