功能性的分子梭型分子机器能在外部刺激的作用下做出响应,发生穿梭运动,在分子开关、信息存储和医药运输等领域都有着重要的潜在应用价值。目前为止,识别分子梭体系运动状态和构型的方法通常有:核磁共振波谱法、紫外-可见吸收光谱法、循环伏安法,圆二色光谱法和荧光光谱法等。发展新的检测方法和信号输出来识别分子梭的运动状态和构型,一直是分子机器领域的研究热点和难点。磷光输出信号具有长寿命、大 Stokes 位移和高信噪比等优点。但是到目前为止,采用磷光特别是室温磷光(RTP)作为输出信号的分子梭体系鲜有报道。
华东理工大学的马骧副教授成功设计合成了具有室温磷光信号输出、酸碱调控的[2]轮烷分子梭。该体系以 Pt 卟啉修饰的冠醚大环作为主体,在客体组分一端连接以蒽荧光团。可用酸碱调控 Pt 卟啉冠醚大环在客体分子上进行可逆穿梭运动,使得 Pt 卟啉基团靠近和远离蒽单元,从而调控二者之间发生能量传递与否,采用蒽的特征吸收波长激发时,体系有明显的室温磷光发射强弱的变化,而采用 Pt 卟啉的特征吸收波长激发时,体系 RTP 发射寿命有明显的变化。该研究成果首次实现了通过室温磷光信号来识别轮烷型分子梭的运动状态。
这一研究成果发表于《Chem. Sci.》上(2016, DOI: 10.1039/c6sc00769d)。
http://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2016/SC/C6SC00769D
原文:A room temperature phosphorescence encoding [2]rotaxane molecular shuttle
Chem. Sci., 2016, 7, 4582-4588, DOI: 10.1039/C6SC00769D
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