铜催化喹唑啉氮氧化物和醛的氧化偶联反应

碳氢键之间的氧化偶联反应是构建碳碳键的重要策略之一，也是近年来有机合成中研究重点和热点之一。金属Pd、Rh、Fe等催化的芳基氢和醛基氢之间的偶联反应在合成具有芳基酮骨架的分子中取得广泛的应用，不过这类反应的底物大多都是富电子的芳烃，但缺电子的芳烃如杂环化合物与非活化醛的氧化偶联反应是目前该领域具有挑战性的研究方向之一。

江西师范大学的赵军锋教授和王涛教授利用铜盐作催化剂，TBHP为氧化剂，以喹唑啉氮氧化合物与未活化的醛为底物，通过碳氢键氧化偶联反应，在温和的反应条件下即可合成一系列喹唑啉类衍生物。有趣的是，若反应加入TMSN₃作添加剂时，可以顺利得到C(sp²)-H和醛的氧化偶联产物；若不加添加剂，反应产物则是喹唑啉酮的羟胺酯类化合物。作者通过一系列对照实验，认为该氧化偶联反应可能涉及到自由基参与的反应机理。由此形成的二芳基酮在不加TMSN₃添加剂时会进一步发生Baeyer-Villiger反应和分子内酰基转移，从而得到喹唑啉酮的羟胺酯类化合物。该反应条件简单温和，底物的适应性广泛，为喹唑啉类衍生物的合成和结构修饰提供了一条高效的方法。

该研究工作主要是由硕士研究生范立文同学完成的，相关成果发表在《Chem. Commun.》上，并被选为该杂志的底内封面文章（Chem. Commun., 2016, 52, 5375-5378）。

http://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2016/CC/C6CC00946H

原文：Copper-catalyzed oxidative coupling between quinazoline 3-oxides and unactivated aldehydes: an efficient approach to functionalized quinazolines.

Chem. Commun., 2016, 52, 5375-5378, DOI: 10.1039/C6CC00946H

更多相关研究工作，请浏览赵军锋教授课题组的网站：http://zhao.jxnu.edu.cn/

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