硫代酰胺的合成突破

硫代酰胺（Thioamide）结构作为重要的结构单元广泛存在于药物和天然产物分子中。与此同时，它还是构建各类含硫杂环（如噻唑、噻唑啉、噻唑酮等）最重要的前体之一。然而，多年来的传统构建方式都是运用成本较高、原子经济性较差、稳定性较低、具有较大气味的劳森试剂，一些依托于底物的改良方法也都无法全面实现烷基硫代酰胺的制备。因此，如何高效、绿色、多样性地合成硫代酰胺类化合物一直是有机硫化学家们共同奋斗的目标。

华东师范大学姜雪峰教授课题组一直致力于运用无臭、稳定、廉价的无机硫构建各类功能有机硫结构。最近，他们再次运用硫原子转移（SAT）策略，选择硫化钠为硫源，与醛和甲酰基胺在氧化剂作用下在水中同时实现烷基和芳基硫代酰胺类结构的高效绿色化构建。相比于传统的劳森试剂，该策略原料廉价易得、溶剂绿色环保、反应操作简单、条件相对温和、底物普适性广、产率较高、官能团兼容性良好，且成功实现了多种手性天然醛及药物分子的后期硫代酰胺化（Late-stage Thioamidation）。对照实验进一步揭示了亚胺中间体过程，硫化钠在体系中即作为硫源又作为碱，这为后续硫原子转移构建碳硫双键奠定了重要参考基础。

这一研究成果发表于《Org. Lett.》上。

http://dx.doi.org/10.1021/acs.orglett.5b03541

原文标题：Aqueous Compatible Protocol to Both Alkyl and Aryl Thioamide Synthesis