金催化重氮化合物的转化

近日，华东师范大学刘路副教授和张俊良教授在化学综述期刊《化学会评论》（Chemical Society Reviews. 2016, DOI: 10.1039/c5cs00821b）上发表了题为“Gold-catalyzed transformations of α-diazocarbonyl compounds: selectivity and diversity”的综述论文。论文全面系统地总结了均相金催化重氮化合物参与的反应，对该领域的当前研究成果进行了总结，揭示了该研究领域的特点和进一步的发展方向，对天然产物合成、有机反应方法学研究具有重要的参考价值。

由于金催化剂具有独特的催化活性和亲碳的π-酸性，金催化的新反应研究及其在一些复杂分子合成中的应用近年来备受关注。在大多数金催化的反应中，金卡宾中间体被认为是一种关键的活性物种。虽然产生金卡宾的方式有很多（D. Qian, J. Zhang, Chem. Soc. Rev., 2015, 44, 677-698），由化学性质较为稳定的重氮羰基化合物在金催化的条件下分解是产生金卡宾最直接的方法。相对于已经发展得非常成熟的铑、铜、钯等贵金属参与的卡宾转化，金催化的研究还是非常有限。更重要的是，金催化的卡宾转化反应展现出不同于上述常见贵金属催化的反应模式，其独特的反应值得进一步的研究。近年来，该课题组首先实现了金催化的重氮化合物对含有活泼氢的苯酚或酰基苯胺的高化学选择性和区域选择性的碳氢键官能化反应（J. Am. Chem. Soc., 2014, 136, 6904-6907）。

该策略成功实现了未保护苯酚衍生物的一步合成，底物范围很宽泛，能有效的应用在天然产物的合成以及生物活性分子后期修饰中。对于这一反应可能经历的途径，该课题组与夏飞副教授联合进行了详细的理论探究。DFT计算和控制实验发现该反应可能存在一个水辅助的质子转移过程，而不是以前普遍接受的直接1,2-氢迁移（Chem. Sci., 2016, DOI: 10.1039/C5SC04319K）。

该反应也可以有效的用在复杂分子的构建中。例如可以利用金催化串联碳氢键官能化/Aldol反应能快速构建具有两个连续季碳中心的茚醇和四氢萘醇衍生物（Chem. Commun., 2016, DOI: 10.1039/C5CC08880A）。

目前，该课题组对金催化重氮化合物的独特反应还在进一步研究中。

http://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2016/CS/C5CS00821B

原文标题：Gold-catalyzed transformations of α-diazocarbonyl compounds: selectivity and diversity